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Princípio de exclusão de Pauli, afirmação de que dois elétrons em um átomo não podem estar ao mesmo tempo no mesmo estado ou configuração, proposto (1925) pelo físico austríaco Wolfgang Pauli para dar conta dos padrões observados de emissão de luz dos átomos. O princípio de exclusão subsequentemente foi generalizado para incluir toda uma classe de partículas das quais o elétron é apenas um membro.
As partículas subatômicas se dividem em duas classes, com base em seu comportamento estatístico. Essas partículas às quais se aplica o princípio de exclusão de Pauli são chamadas de férmions; aqueles que não obedecem a este princípio são chamados de bósons. Quando em um sistema fechado, como um átomo para elétrons ou um núcleo para prótons e nêutrons, os férmions são distribuídos de modo que um determinado estado seja ocupado por apenas um de cada vez.
As partículas que obedecem ao princípio de exclusão têm um valor característico de spin, ou momento angular intrínseco; seu spin é sempre algum número inteiro ímpar múltiplo da metade. Na visão moderna dos átomos, o espaço ao redor do núcleo denso pode ser pensado como consistindo de orbitais, ou regiões, cada uma das quais compreende apenas dois estados distintos. O princípio de exclusão de Pauli indica que, se um desses estados é ocupado por um elétron de spin meio, o outro pode ser ocupado apenas por um elétron de spin oposto ou meio spin negativo. Um orbital ocupado por um par de elétrons de spin oposto é preenchido: nenhum outro elétron pode entrar nele até que um dos pares deixe o orbital. Uma versão alternativa do princípio de exclusão aplicado aos elétrons atômicos afirma que dois elétrons não podem ter os mesmos valores de todos os quatro números quânticos.