Principe dexclusion de Pauli, affirmation quil ny a pas deux électrons dans un atome en même temps dans le même état ou configuration, proposé (1925) par le physicien autrichien Wolfgang Pauli pour rendre compte des modèles observés démission de lumière des atomes. Le principe dexclusion a ensuite été généralisé pour inclure toute une classe de particules dont lélectron nest quun membre.
Les particules subatomiques se divisent en deux classes, en fonction de leur comportement statistique. Les particules auxquelles sapplique le principe dexclusion de Pauli sont appelées fermions; ceux qui nobéissent pas à ce principe sont appelés bosons. Lorsquils sont dans un système fermé, comme un atome pour les électrons ou un noyau pour les protons et les neutrons, les fermions sont distribués de telle sorte quun état donné nest occupé que par un seul à la fois.
Les particules obéissant au principe dexclusion ont une valeur caractéristique de spin, ou moment cinétique intrinsèque; leur rotation est toujours un multiple entier impair de la moitié. Dans la vision moderne des atomes, lespace entourant le noyau dense peut être considéré comme composé dorbitales, ou régions, dont chacune ne comprend que deux états distincts. Le principe dexclusion de Pauli indique que, si lun de ces états est occupé par un électron de spin un demi, lautre peut être occupé seulement par un électron de spin opposé, ou de spin négatif de moitié. Une orbitale occupée par une paire délectrons de spin opposé est remplie: plus aucun électrons ne peut y pénétrer jusquà ce que lun des couples quitte lorbitale. Une version alternative du principe dexclusion appliqué aux électrons atomiques déclare quaucun électrons ne peut avoir les mêmes valeurs des quatre nombres quantiques.